在1804年5月18日这一天，经元老院通过，并由公民投票选举，以三百多万票赞同、二千多票反对的悬殊差距，使拿破仑圆了自己的皇帝梦，成了法兰西人的皇帝。
拿破仑称帝之后，授予了他麾下的18员军官为帝国元帅头衔，其中现役14名，另有4名是年事已高的退役老将。富歇因在建立帝制中斡旋有功，拿破仑又恢复了他在警务部的官职。原来的第二、第三执政官康巴塞雷斯和勒布伦也被封为帝国大法官和帝国大司库。拿破仑还对自己的一家人给了封赏，妻子约瑟芬封为皇后，母亲莱蒂齐娅、妹妹埃利莎和卡罗利娜封称殿下，约瑟夫成了大选帝侯，路易成了要塞司令，欧仁被任命为轻骑兵上将，奥坦丝成了亲王夫人。
在拿破仑称帝加冕前，拿破仑还要求妹妹卡罗利娜等人为皇后约瑟芬托裙子，并要爱丽丝在约瑟芬身后托手帕，还要她穿上蓝色夜礼服。当卡罗利娜把这个消告诉爱丽丝后，爱丽丝却沉入了痛苦的回忆。爱丽丝依稀记得，在巴黎的那个雨夜，她就是身着一件蓝色晚礼服，闯进塔里昂夫人家里，把酒杯摔在了约瑟芬的脚下并冲出屋门的。
她不知道拿破仑这个提议是对她的纯情执着的再次回味呢，还是想更深地刺伤她从来不曾愈合着的心灵创伤。她干干地笑了几声，对卡罗利娜道：“别人都穿粉红色的，我穿蓝色合适吗？”卡罗利娜诡诈地挤挤眼道：“波拿巴说穿蓝色衣服的你最美。是悄悄对我说的，他一直不能忘记你。”晚上，爱丽丝一夜未眠。她知道拿破仑可以对一万个人残忍暴虐，对她则除了不能娶她外，再也不会有其他伤害的。她知道自己忘不了拿破仑，而拿破仑同样在心底给她留下了一块绿洲。
尽管做了皇帝的拿破仑在生活中拥有了许多女性，但爱丽丝的位置是没人能替代的，这除了爱丽丝是他的初恋情人外，更重要的是爱丽丝不记前嫌，一如既往地善待他，帮助他。因此她得到了拿破仑的敬重，同时拿破仑也给了她极大的恩惠。这恩惠除了金钱外，对她丈夫的诸多违旨行为，拿破仑也采取了宽容的态度，并且亲封贝尔纳多特为汉诺威总督，圆了贝尔纳多特想自己拥有一片国土的梦。
加冕典礼定于12月2日举行。加冕仪式务必灿烂辉煌，堂皇富丽。人们从欧洲的四面八方而来，出席观看如此盛况空前、无与伦比的非凡表演，人人争相一饱眼福。加冕典礼前的整个宫廷此时像一个大蜂窝，嗡嗡忙得团团乱转，不可开交。为亲王、公主宫殿命名啦，要确定仪式的优先座次啦，要拟定仪仗队列的先后次序啦……达维德在加冕礼仪名册上已经草拟了许多加冕大典用的方案图表，对主要角色的姿态都有明确规定。
他同伊扎贝一起讨论服装设计。一大群男女缝纫工人忙着量体裁衣，缝缉缲补，绣花滚边。拿破仑亲自督阵，样样要他过目，一切由他拍板。他指定约瑟芬丽服华饰，主持试装挑拣。他逐一检查达官贵人的礼服和公主们的裙袍。在巴黎圣母院已经挑拣过多次。在杜伊勒里宫里，在一张巨大的桌子上，试装的人来回走台，以保万无一失。伊扎贝用上百个小蜡人拟像，标明皇帝、皇后、波拿巴家族和达官显贵们的姿态和他们应居的礼宾行列。
约瑟芬为拿破仑没有和自己在教堂里正式举行过宗教婚礼而忧虑，她找到了教皇庇护七世并赢得了教皇精神上的支持，逼拿破仑同意补行宗教婚仪。因为没有宗教婚姻，就举行不了加冕礼。现在万事准备就绪，已经到了最后的节骨眼上。为了避免闹出大笑话，拿破仑只得屈服了。12月1日早上，就在约瑟芬屋里设起祭坛。由于庇护七世的特许，当场没有证婚人参加，红衣主教费什为皇帝和皇后证了婚。同一天，约瑟芬让费什给她发了结婚证书，她紧紧抓在手里，精心保存着。
约瑟芬以此手段加强了她在拿破仑身边的地位。在加冕大典举行的前夜，拿破仑对妻子不能色严声厉了，两人则被一条新的神圣的绳索捆绑在一起。他现在正处于百感交集、心潮澎湃的时刻，每逢这样的时刻，什么事情都好办。她呢，则难以控制内心的激动，喜形于色，眉飞色舞。皇帝亲手为她试戴皇后的皇冠，明天，她将面对法兰西接受加冕。吕西安因为自己的婚姻未能得到拿破仑的认可一气之下远走意大利，而母亲莱蒂齐娅太太则坚持站在吕西安一边，因此他们不会来参加加冕大典。
太后没有出席加冕典礼使拿破仑丢了不少睑，他要人们把她忘记，但他命令达维德在他的加冕礼仪名册上给她标出显赫席位，这样至少可以蒙骗子孙后代吧。这个夜里，宫中的人大都没有合眼，许多夫人都在等着理发师理发美容，而理发美容师在宫中又太少。有几位夫人在等待时就在扶手椅上睡着了。天破晓后，在皇家銮架和仪仗队将要通过的街道就挤满了人们，并全然不顾隆冬的寒冷，都想一睹为快。
皇上到8点钟方才起床。贡斯当给他穿衣：镶金白丝袜，白丝套裤，白丝绒上衣，金丝绒刺绣的紫红丝绒礼服，上绣有月桂花纹，布满蜜蜂花饰，镶嵌有钻石领扣的紫红短披风，嵌着摄政王钻石，高插白羽饰的黑色天鹅绒帽子。这身服装十分奇特而又华贵，拿破仑穿在身上觉得不自在，他咒骂献华服的人道：“瞧这多美呀，混蛋先生”，接着又掐了掐仆人的耳朵，“不过我们将来得看看账单。”穿完衣服，拿破仑来到约瑟芬房里，见她也早准备好了。
约瑟芬41岁了，但她善于打扮，在一群宫廷贵妇们中间亭亭玉立，似妙龄少女般光彩照人。她戴着发圈，发型像路易十四时代流行的一样，穿着连衣裙，披着绣有金银间纹的白缎宫廷披风，浑身珠光宝气，压倒群芳。早晨9点，教皇也起了圣驾去大教堂，他的一位随从穿着绣有十字架的高跟拖鞋，举着一个大十字架，令人见了好笑。过了两小时后，皇帝皇后才登上金銮驾。这是一辆四轮豪华马车，镶金镀银，光亮如镜。上面铺有白天鹅软垫，顶上雕有戴皇冠的帝国之鹰。
盛大的护驾仪仗队紧跟着前往圣母院。沿途街道由士兵筑成了人墙，一路上钟鼓齐鸣，礼炮不绝，50万观众的欢呼声不绝于耳。来到大主教府，拿破仑与皇后相继登上宝座。当皇后去上座时，为她护长袍的埃利莎、波莱特、卡罗利娜故意提前松手，使皇后差点栽倒在地。在皇座上，拿破仑想到当年的穷光蛋由于他的光荣建树而青云直上，不禁转回头感慨地对他的哥哥说：“约瑟夫，要是我们的父亲看到今天，该多么高兴！”登基的繁琐仪式整整进行了4个小时。
有趣的是，按常规给皇帝加冕本应由教皇来作，而拿破仑觉得他的皇冠不是上帝的赐予，而是用自己的剑拼搏出来的，所以，当教皇为他敷过圣油之后，他一把从祭坛上亲自端起皇冠，像古代的恺撒大帝那样戴在了自己的头上。接着，他又把另一顶皇后的皇冠，拿起来戴在了约瑟芬的头上。
法兰西的历史上，从此有了第一位法兰西籍的皇后。当了皇帝的拿破仑，喜爱仗义疏财，馈赠好施。凡是他的老朋友，凡是在他政治、军事生涯之初，在科西嘉也好，在布里埃纳也好，在瓦朗斯也好，在土伦也好，曾让他感到满意的人，都从他那里得到了地位、名誉、头衔、生活费。
